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類污染物檢測(cè) 

周主任：15920149906

類污染物檢測(cè) 

目前類物質(zhì)的檢測(cè)方法有哪些？ 

一、 化學(xué)儀器分析方法 

HRGC/HRMS GC/HRMS HRGC/LRMS 

二、 生物檢測(cè)方法 

RROD細(xì)胞培養(yǎng)法 熒光素酶方法 EIA酶免疫方法 DELFIA熒光免疫法 

HRGC/HRMS方法 

1、 

采用HRGC/HRMS（分辨率在1萬(wàn)以上的高分辨率色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀）的超痕量分析方法。 優(yōu)點(diǎn)： 

（1） 靈敏度高； 

（2） 能同時(shí)監(jiān)測(cè)多個(gè)離子。 

（3） 是被多個(gè)發(fā)達(dá)國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，如美國(guó)的EPA。 缺點(diǎn)： 

（1） 分析操作復(fù)雜； 

（2） 樣品前處理過(guò)程非常復(fù)雜，分析樣品所需時(shí)間周期長(zhǎng)（通常為10-20d）； 

（3） 設(shè)備投入成本和運(yùn)行費(fèi)用高昂； （4） 購(gòu)買(mǎi)同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等消耗品費(fèi)用高； 

（5） 檢測(cè)費(fèi)用高昂。（一個(gè)樣品需900-1800美元）；

（6） 監(jiān)測(cè)只能在專業(yè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行，而建造檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室需要幾百萬(wàn)美元。 

GC/HRMS和HRGC/LRMS 

使用GC/HRMS法可保證靈敏度，簡(jiǎn)化前處理步驟，縮短檢測(cè)時(shí)間，降低檢測(cè)成本，但仍需在專業(yè)實(shí)驗(yàn)室中完成； 

使用HRGC/LRMS法可極大降低在檢測(cè)儀器方面的投入，但當(dāng)每克樣品中二惡英濃度低于pg/g水平時(shí)，卻無(wú)法獲得可靠的檢測(cè)結(jié)果。因而HRGC/LRMS法僅適用于檢測(cè)二惡英濃度較高的污染源樣品和污染較重的土壤樣品。例如，美國(guó)的EPA 8280方法可檢測(cè)出土壤、底泥、飛灰和燃油等樣品中含4～8個(gè)氯的二惡英化合物，不能用于檢測(cè)如食品等二惡英含量較低的樣品。  

生物檢測(cè)方法 

目前建立的生物學(xué)檢測(cè)方法均是通過(guò)對(duì)Ah受體活化程度的測(cè)定來(lái)間接表達(dá)二惡英的TEQ。 

EROD細(xì)胞培養(yǎng)法 

與Ah受體結(jié)合活化后，被Ah受體核轉(zhuǎn)位因子（ARNT）轉(zhuǎn)移到細(xì)胞核內(nèi)，活化的核內(nèi)基因是特異性DNA片段即相應(yīng)因子（DRE）。啟動(dòng)發(fā)揮毒性的基因并增加其轉(zhuǎn)錄，從而激活EROD酶的活性。所以通過(guò)測(cè)定EROD酶的活性，可以了解激活A(yù)h受體的能力，進(jìn)而獲得測(cè)試樣品中的TEQ。 

熒光素酶方法 

該方法是將螢火蟲(chóng)熒光素酶作為報(bào)告基因結(jié)合到控制轉(zhuǎn)錄的DRE上，制備成質(zhì)粒載體并轉(zhuǎn)染H4llE大白鼠肝癌細(xì)胞系（含Ah受體轉(zhuǎn)導(dǎo)途徑的各個(gè)部件）。以此構(gòu)成的CALUX熒光素酶誘導(dǎo)活性與的毒性系數(shù)相對(duì)應(yīng)，終測(cè)定的結(jié)果也是TEQ（毒性當(dāng)量） 

EIA酶免疫方法 

該方法是根據(jù)鼠抗體DD3與結(jié)合的特點(diǎn)而建立的競(jìng)爭(zhēng)仰制酶免疫方法。使用酶競(jìng)爭(zhēng)配合物（HRP）和樣品中共同競(jìng)爭(zhēng)有限的DD3抗體的特異性結(jié)合位點(diǎn)，以一系列不同濃度的為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，做出標(biāo)樣與對(duì)應(yīng)樣品的劑量—效應(yīng)曲線，樣品中毒性強(qiáng)度以計(jì)算出的TCDD毒性等價(jià)濃度間接表示。終通過(guò)測(cè)定DD3與HRP螯合物的熒光強(qiáng)度來(lái)獲取的TEQ。螯合物的熒光強(qiáng)度與的TEQ成反比。 

DELFIA熒光免疫法 

DELFIA（Dissociation-enhancement Lanthanide Fluoro Immunoassay）法屬于時(shí)間分辨熒光免疫分析法。該方法利用生物基因技術(shù)選擇出合適的抗原鍵合銪離子與樣品中二惡英競(jìng)爭(zhēng)單抗體，待免疫反應(yīng)完全后加入熒光增強(qiáng)液,使銪離子從抗原中解離下來(lái)，進(jìn)入增強(qiáng)液,形成膠束，高效地發(fā)出熒光。螯合物終用時(shí)間分辨熒光法分析，其熒光強(qiáng)度與二惡英的TEQ成反比。  

通過(guò)上圖我們可以看出各種檢測(cè)方法有優(yōu)略性，我國(guó)現(xiàn)用的檢測(cè)方法是HRGC/HRMS方法。圖中我們可以看出這種檢測(cè)方法精準(zhǔn)度可以達(dá)到0.01pg/g（中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為0.5pg/g）屬于優(yōu)越的檢測(cè)方法。但是相對(duì)的這種方法的前處理期也是長(zhǎng)且復(fù)雜的，投入的資金也相對(duì)很多。而且HRGC/HRMS方法必須在專業(yè)實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行檢測(cè)，所以前期必須要建設(shè)專業(yè)實(shí)驗(yàn)室，可謂相當(dāng)耗費(fèi)財(cái)力。 

而我們的熒光素酶法檢測(cè)可謂相當(dāng)方便、快捷也同樣符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的0.5pg/g的精準(zhǔn)度。 

多層分級(jí)檢測(cè)體系 

級(jí)：低成本、快速的生物檢測(cè)方法可應(yīng)用于一般食品檢測(cè)和環(huán)境監(jiān)測(cè)，如定量篩選大規(guī)模的污染源樣品等。 

第二級(jí)：一般的化學(xué)儀器分析包括GC/HRMS法和HRGC/LRMS法，可應(yīng)用于對(duì)篩選出的樣品進(jìn)行較高精度的檢測(cè)。  

第三級(jí)：建立幾個(gè)符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的二惡英專業(yè)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，完成對(duì)二惡英檢測(cè)的認(rèn)證分

有2,7-DCDD的土壤中加入Fe3+-H2O2（類似芬頓試劑），30min內(nèi)DCDD幾乎完全降解，降解的中間產(chǎn)物包括4-氯-鄰二酚，與擔(dān)子菌對(duì)DCDD的代謝途徑較為類似?；瘜W(xué)降解的優(yōu)勢(shì)在于見(jiàn)效快、經(jīng)濟(jì)實(shí)用，但在實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)注意一些強(qiáng)氧化性化學(xué)試劑對(duì)土壤理化性質(zhì)、生態(tài)環(huán)境的影響。（3）物理處理將土壤中的直接提取出來(lái)也可以實(shí)現(xiàn)土壤的凈化。Hashimoto等用亞臨界水萃?。╯ubcritical water extraction）方法，300℃、5h內(nèi)從土壤中萃取出99.4%的，同時(shí)證明在萃取過(guò)程中發(fā)生降解。Kieatiwong 等用橄欖油萃取出土壤中91%的。除了萃取，浮選方法也被用于處理飛灰沉降引起的土壤污染。但物理方法只是把從土壤中轉(zhuǎn)移出來(lái)，要徹底清除還須結(jié)合紫外線照射等其他方法。（4）生物轉(zhuǎn)化與生物修復(fù)目前人們已經(jīng)成功地從污染土壤中分離到多種降解菌株，這些微生物主要是假單胞菌(Pseudomonas)、鞘氨醇單胞菌(Sphingomonas)、叢毛單胞菌(Comamonas)以及白腐真菌(white rotfungi)等。Widada等將一株假單胞菌定期接種到2,3-DCDD污染的土壤中，14天后幾乎所有的2,3-DCDD被降解Rosenbrock等將白腐真菌接種到污染的土壤中獲得了50%的礦化率。生物修復(fù)也可以與其他方法結(jié)合起來(lái)以實(shí)現(xiàn)更好的修復(fù)效果。Kao等先使用芬頓試劑（Fe2+-H2O2）對(duì)泥漿進(jìn)行氧化預(yù)處理，使其中的TCDD轉(zhuǎn)化為更易發(fā)生生物降解的物質(zhì)，然后轉(zhuǎn)移到生物反應(yīng)器中進(jìn)行生物降解。生物修復(fù)具有低耗、高效和環(huán)境友好的特點(diǎn)，是近年來(lái)得到廣泛重視的一種土壤修復(fù)手段。隨著更多的高效降解菌株的分離，降解條件的探索，生物修復(fù)將在土壤污染治理方面發(fā)揮重要的作用。

中科院二惡英檢測(cè)

??                                                   聯(lián)系人：周主任 15011659608

    廣州中科檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司已獲得佛山市環(huán)保局環(huán)境檢測(cè)資質(zhì)認(rèn)定證書(shū)，并在佛山市五區(qū)環(huán)保局備案，旨為佛山市各大企業(yè)做好環(huán)境監(jiān)測(cè)工作，提供準(zhǔn)確快速的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，出具報(bào)告。

    廣州中科檢測(cè)是廣東省極少數(shù)具備二惡英檢測(cè)能力的第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)之一。多年來(lái)，與很多企業(yè)保持良好的合作關(guān)系，采樣組可以各地采樣，有CMA資質(zhì)認(rèn)證的的采樣組。

     二惡英監(jiān)測(cè)項(xiàng)目包括：大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)、土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)、水環(huán)境監(jiān)測(cè)、固體廢物監(jiān)測(cè)、危險(xiǎn)廢物（含醫(yī)療廢物）焚燒處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測(cè)、生活垃圾焚燒設(shè)施二惡英排放監(jiān)測(cè)。 

二惡英簡(jiǎn)介：

二惡英類（Dioxins）全稱分別是多氯二并對(duì)二惡英polychlorinateddibenzo-p-dioxin (簡(jiǎn)稱PCDDs）和多氯二并呋喃p??olychlorinateddibenzofuran（簡(jiǎn)稱PCDFs）。由2個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的環(huán)為多氯二并二惡英（PCDDs），由1個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的環(huán)為多氯二并呋喃（PCCDs）

二惡英的特性：

毒性高（一級(jí)致癌物），難降解，生物積累和放大，長(zhǎng)距離傳輸，無(wú)處不在，同族體繁多，分析要求高。由2個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的環(huán)為多氯二并二惡英（PCDDs），由1個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的環(huán)為多氯二并呋喃（PCCDs）。??

 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：

1、大氣環(huán)境二惡英監(jiān)測(cè)：

環(huán)境空氣和廢氣 二惡英類的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜－高分辨質(zhì)譜法。用于固定源排放廢氣中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

2、土壤環(huán)境二惡英監(jiān)測(cè)：

土壤和沉積物 二惡英類的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法。用于全國(guó)區(qū)域土壤背景、農(nóng)田土壤環(huán)境、建設(shè)項(xiàng)目土壤環(huán)境評(píng)價(jià)、土壤污染事故以及河流、湖泊與海洋沉積物的環(huán)境調(diào)查中的二惡英類分析。

3、水環(huán)境二惡英監(jiān)測(cè)：

水質(zhì) 二惡英類的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法。用于原水、廢水、飲用水與工業(yè)生產(chǎn)用水中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

4、固體廢物二惡英監(jiān)測(cè)：

固體廢物 二惡英類的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法。用于固體廢物中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

5、危險(xiǎn)廢物（含醫(yī)療廢物）焚燒處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測(cè):

危險(xiǎn)廢物焚燒處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測(cè)的點(diǎn)位布設(shè)、采樣時(shí)的運(yùn)行工況、采樣器材、分析方法、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理、結(jié)果表達(dá)和監(jiān)測(cè)報(bào)告等技術(shù)要求。用于危險(xiǎn)廢物焚燒處置設(shè)施、醫(yī)療廢物焚燒處理設(shè)施和水泥窯共處置危險(xiǎn)廢物設(shè)施建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收、監(jiān)督性監(jiān)測(cè)過(guò)程中的二惡英類監(jiān)測(cè)。